一、原理
利用kmno4法测定钙的含量，只能采用间接法测定。将样品用酸处理成溶液，使ca2 溶解在溶液中。ca2 在一定条件下与c2o42-作用，形成白色cac2o4沉淀。过滤洗涤后再将cac2o4沉淀溶于热的稀h2so4中。用kmno4标准溶液滴定与ca2 1:1结合的c2o42-含量。其反应式如下：
ca2 c2o42- = cac2o4↓
cac2o4 2h = 2ca2 h2c2o4
5h2c2o4 2mno4- 6h = 2mn2 10co2↑ 8h2o
沉淀ca2 时，为了得到易于过滤和洗涤的粗晶形沉淀，必须很好地控制沉淀的条件。通常是在含ca2 的酸性溶液中加入足够使ca2 沉淀完全的(nh4)2c2o4沉淀剂。由于酸性溶液中c2o42-大部分是以h c2o4-形式存在，这样会影响cac2o4的生成。所以在加入沉淀剂后必须慢慢滴加氨水，使溶液中h 逐渐被中和，c2o42-浓度缓慢地增加，这样就易得到cac2o4粗晶形沉淀。沉淀完毕，溶液ph值还在3.5～4.5，即可防止其他难溶性钙盐的生成，又不致使cac2o4溶解度太大。加热半小时使沉淀陈化（陈化的过程中小颗粒晶体溶解，大颗粒晶体长大）。过滤后，沉淀表面吸附的c2o42-必须洗净，否则分析结果偏高。为了减少cac2o4在洗涤时的损失，则先用稀(nh4)2c2o4溶液洗涤，然后再用微热的蒸馏水洗到不含c2o42-时为止。将洗净的cac2o4沉淀溶解于稀h2so4中，加热至(75～85)℃，用kmno4标准溶液滴定。
沉淀ca2 时，为了得到易于过滤和洗涤的粗晶形沉淀，必须很好地控制沉淀的条件。通常是在含ca2 的酸性溶液中加入足够使ca2 沉淀完全的(nh4)2c2o4沉淀剂。由于酸性溶液中c2o42-大部分是以h c2o4-形式存在，这样会影响cac2o4的生成。所以在加入沉淀剂后必须慢慢滴加氨水，使溶液中h 逐渐被中和，c2o42-浓度缓慢地增加，这样就易得到cac2o4粗晶形沉淀。沉淀完毕，溶液ph值还在3.5～4.5，即可防止其他难溶性钙盐的生成，又不致使cac2o4溶解度太大。加热半小时使沉淀陈化（陈化的过程中小颗粒晶体溶解，大颗粒晶体长大）。过滤后，沉淀表面吸附的c2o42-必须洗净，否则分析结果偏高。为了减少cac2o4在洗涤时的损失，则先用稀(nh4)2c2o4溶液洗涤，然后再用微热的蒸馏水洗到不含c2o42-时为止。将洗净的cac2o4沉淀溶解于稀h2so4中，加热至(75～85)℃，用kmno4标准溶液滴定。
二、实验用品
浓h2so4 ，30% h2o2，1:1氨水，⒋5% (nh4)2 c2o4溶液，0.1% (nh4)2 c2o4溶液，10% h2so4溶液，甲基橙指示剂， c（1/5kmno4）= 0.1 mol•l-1 kmno4 标准溶液，10% bacl2溶液，样品。
三、操作步骤
1、 样品预处理
样品预处理常用消化法和灰化法两种。凡样品中含钙量高时用消化法为宜；含钙量低时用灰化法为宜。两种方法制备的溶液均可测定钙、磷、锰等元素。 本实验只对消化法做一介绍：
样品预处理常用消化法和灰化法两种。凡样品中含钙量高时用消化法为宜；含钙量低时用灰化法为宜。两种方法制备的溶液均可测定钙、磷、锰等元素。 本实验只对消化法做一介绍：
准确称取风饲料样品2g左右，放入250ml凯氏瓶底部， 加入浓h2so416ml，混匀润湿后慢慢加热至开始冒大量白烟，微沸约5分钟，取下冷却（约半分钟），逐滴加入30 % h2o2约1 ml，继续加热微沸2～5分钟，取下稍冷后，添加几滴h2o2，再加热煮几分钟，稍冷。必要时再加少量 h2o2（用量逐次减少）消煮，直到消煮液完全清亮为止。最后要微沸5分钟，以除尽h2o2，冷却后转移到250ml容量瓶中，用蒸馏水多次冲洗凯氏瓶，一并放入容量瓶中，在室温下定容。放置澄清后使用。
2、 草酸钙的沉淀
用吸移管准确吸取上述处理过的溶液25.00ml（吸取的体积取决于样品中钙的含量，一般以消耗 c（1/5kmno4）= 0.1 mol•l-1 kmno4 标准溶液 25ml左右为宜），放入250ml烧杯中，加水稀至50 ml，沿玻棒加5% (nh4)2c2o4溶液20 ml，加热到(75～85)℃（用手触及烧杯，觉得烫）。再加入甲基橙指示剂2～3滴，在不断搅拌下,逐滴加入1:1氨水至溶液由红色变为黄色，再过量数滴。检查沉淀是否完全。如沉淀不完全，继续加入 (nh4)2c2o4溶液，至沉淀完全。继续加热30分钟或放置过夜以陈化沉淀使之形成ca2c2o4粗晶形沉淀。
3、 沉淀的洗涤
用倾注法过滤及洗涤沉淀，先把沉淀与溶液放置一段时间，再将上层清液倾入漏斗中，让沉淀尽可能地留在烧杯内，以免沉淀堵塞滤纸小孔，清液倾注完毕后进行沉淀的洗涤。沉淀先用0.1% (nh4)2c2o4溶液洗涤三次（每次用洗涤剂10～15 ml，用玻棒在烧杯中充分搅动沉淀，放置澄清，再倾泻过滤），再用微热的蒸馏水洗至无c2o42-（用10% bacl2溶液检查滤液）为止。
4 、测定
将带有沉淀的烧杯放在上述过滤时用的漏斗下面，从漏斗上取下带有沉淀的滤纸放在烧杯中，并用少量10% h2so4冲洗漏斗，洗涤液也收在烧杯中。加入10% h2so4 50ml使ca2c2o4沉淀溶解，将溶液稀释至约100ml，加热溶液到(75～85)℃，用kmno4标准溶液滴定至溶液呈微红，30秒钟内不褪色为终点。记录消耗kmno4的体积v1。
5 、空白试验
5 、空白试验
另取滤纸一张，放入250 ml烧杯中，加入10% h2so4溶液（其用量与溶解ca2c2o4时相同体积），稀释至100ml，加热溶液到(75～85)℃，用kmno4标准溶液滴定至微红色，30秒钟内不褪色为终点，记录消耗kmno4的体积v2。
6 、计算
6 、计算
式中m为风干饲料样品质量（单位：g）
四、注意事项
1、 过滤时，尽量将沉淀留在器皿中，否则沉淀移到滤纸上会把滤孔堵塞，影响过滤速度。
1、 过滤时，尽量将沉淀留在器皿中，否则沉淀移到滤纸上会把滤孔堵塞，影响过滤速度。
2、 kmno4标准溶液不稳定，使用时注意浓度变化。
3、 本实验过程长、繁，为使测定结果准确，几份(一般是2～3份)沉淀的制作、过滤、洗涤及测定，都应在相同条件下平行操作。
